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佰佰安全網 > 佰佰知識 > 安全百科 > 勞動安全 > 硫酸二甲酯

目前國內外硫酸二甲酯的工業化生產基本采用二甲醚與三氧化硫進行合成反應的方法,由于現有生產技術工藝的固有特性,粗品中會含有少量的CH3OSO3H、H2SO4、(CH3O)2SO、SO3、SO2等殘留物。這些殘留物經過常規的蒸餾甚至精餾并不能徹底的去除,他們的存在會影響硫酸二甲酯使用效果及適用范圍,如殘留物CH3OSO3H、SO3的存在不僅會對其后續反應收率及產品質量造成不利影響,而且使用過程中亦會對反應設備造成一定程度的腐蝕。

此外,日用化學品及織物軟化劑領域內的某些酯季銨鹽的合成過程中不僅對硫酸二甲酯主含量有著較高要求,而且對其中SO2雜質含量有著更為嚴格的限制,否則會導致酯季銨鹽在制備過程中產生某些副產物,從而對硫酸二甲酯季銨化產物的氣味產生負面影響。

目前國內處理硫酸二甲酯殘渣的方法中,一種是將硫酸二甲酯殘渣進行水解,然后再用堿液進行中和處理;一種是采用氨水進行中和,得到硫酸銨。其存在的主要難點如下:

1、最終的處理液仍為黑色廢液,并沒有把殘渣的黑色雜質處理掉,只是把廢渣進行了二次轉移,沒能徹底解決廢渣問題,仍無法使用和排放;

2、采用先水解后加堿中和的方法雖然消除了環境污染,但處理成本會大大加大,不經濟;

3、采用氨水處理的方法,增加了氨水的消耗,將硫酸銨作為肥料進行銷售時,由于其酸性較強,基本無法使用。

硫酸二甲酯是一種重要的硫酸延伸產品,其用途十分廣泛。在有機合成中用于代替鹵代烷作為甲基化劑,在化工、醫藥、農藥、軍工、染料、香料、橡膠、皮革等工業中都有應用,例如用于制造二甲基亞砜、咖啡因、可得因、香草醛、氨基比林、甲氧卡胺嘧啶以及農藥乙烯甲胺磷等。

前國內常用的硫酸二甲酯生產工藝為二甲醚與三氧化硫合成法,即先由甲醇脫水生成二甲醚,二甲醚再與三氧化硫反應合成粗硫酸二甲酯,再經精餾得到硫酸二甲酯成品。傳統生產工藝雖然技術成熟,但生產環境差、能耗高、生產成本高等問題已嚴重影響硫酸二甲酯的生產。

目前國內硫酸二甲酯總產量在100萬噸/年,主要生產企業有上海華誼集團上硫化工有限公司、山東興輝化工有限公司、武漢青江化工股份有限公司、常州清紅化工有限公司、甘肅信和生物科技有限公司、臨沂遠博化工有限公司、淄博市淄川化工原料廠等。另外山東還有好幾家生產企業。

危害一:眼接觸本品后,輕者出現刺激癥狀,重者可引起角膜水腫、角膜上皮脫落,甚至角膜混濁。皮膚接觸本品后,可出現水皰、愈合較慢的潰瘍和深度壞死。硫酸二甲酯經破損皮膚吸收,也可出現全身中毒作用表現。

危害二:遲發性毒作用,包括眼、呼吸道的嚴重炎癥,遲發性肺水腫與光氣相似。并可出現衰竭、驚厥、昏迷,腎、肝和心肌等遲發性病變。

危害三:實驗研究已證實硫酸二甲酯有致癌作用、致突變。致癌試驗證明本品對煙草病毒及其RNA有誘變傾向,并證明可引起DNA的單鏈斷裂及染色體畸變。用本品喂飼懷孕大鼠,結果引起鼻腔鱗狀細胞癌。

危害四:接觸中等濃度以上的硫酸二甲酯,眼、上呼吸道及支氣管有明顯炎癥嗆咳,并出現聲帶炎癥、聲音嘶啞及懸雍垂水腫,支氣管肺炎。重者出現肺水腫,體溫增高,支氣管內膜可出現脫落,偶發肺泡破裂、支氣管瘺而引起皮下氣腫。

硫酸二甲酯危險性具體如下:

遇熱源、明火、氧化劑有燃燒爆炸的危險。若遇高熱可發生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故,與氫氧化銨反應強烈。

硫酸二甲酯泄漏應如何處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并立即隔離150米,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器中,回收或運至廢物處理場所處置。

硫酸二甲酯中毒后救治原則與其他處置

急性硫酸二甲酯中毒采取一般急救處理和對癥治療。使患者迅速脫離中毒現場,保持呼吸道通暢,合理吸氧,給予支氣管解痙劑、3%碳酸氫鈉溶液霧化吸入,積極防治肺水腫、喉水腫和支氣管內壞死黏膜脫落造成窒息。可早期、足量、短期應用腎上腺皮質激素,及時吸痰,必要時早期進行機械通氣。應用抗生素防治感染。

1.理化

無色或微黃色,略有蔥頭氣味的油狀可燃性液體。分子量 126.14。相對密度1.3322(20℃/4℃)。熔點-31.8

2.燃燒產物

一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。

3.廢棄物處置

用焚燒法。廢料經稀釋中和后焚燒,焚燒爐排出的硫氧化物通過洗滌器除去。

4.實驗室銷毀

實驗室內對其可以稀釋后再使用氨水進行銷毀,反應生成毒性較小的甲胺,二甲胺等物質

5.應急監測

氣體檢測管法、氣體速測管(德國德爾格公司產品)

6.環境標準

前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度0.1mg/m3

7.滅火方法

消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。滅火劑:霧狀水、二氧化碳、泡沫、砂土。

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